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關(guān)于近紅外光譜儀器的主要性能指標

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關(guān)于近紅外光譜儀器的主要性能指標

點(diǎn)擊次數:14 發(fā)布時(shí)間:2010-1-3 16:46:56

一、波長(cháng)范圍:

  儀器的波長(cháng)范圍是指近紅外光譜儀所能記錄的光譜范圍。對任何一臺特定的近紅外光譜儀器,都會(huì )有其特定的光譜范圍,光譜范圍主要取決于儀器的光路設計、分光種類(lèi)、檢測器的類(lèi)型以及光源。通用型近紅外光譜儀器往往覆蓋了整個(gè)近紅外的光譜范圍12000-4000cm-1(800-2500nm)。

  二、分辨率(Resolution):

  近紅外光譜儀的分辨率是指儀器對于緊密相鄰的峰可以分辨的zui小波長(cháng)間隔,表示儀器實(shí)際分開(kāi)相鄰峰的能力,即ν/△ν或(λ/△λ),ν為兩峰中任一峰的波數,△ν為兩峰波數之差。它是zui主要的儀器指標之一,也是儀器質(zhì)量的綜合反映。

  儀器的分辨率主要取決于儀器分光系統的性能。對于色散型儀器而言,其分辨率取決于分光后狹縫截取的波段精度,狹縫越小截取的波段越窄,分辨率越高。但隨之而來(lái)的是能量急劇下降,靈敏度不斷降低,為了兼顧檢出靈敏度,就不能讓狹縫無(wú)限制地縮小來(lái)提高分辨率,因此,要想讓色散型的儀器分辨率達到0.1cm-1,又能得到一張質(zhì)量良好的譜圖是很困難的事。而對于傅里葉型的近紅外光譜儀,由于有多路通過(guò)的特點(diǎn),無(wú)狹縫的限制,因此儀器的分辨率僅取決于干涉采樣數據點(diǎn)的多少,即取決于動(dòng)鏡移動(dòng)的距離,由于動(dòng)鏡的移動(dòng)由激光控制,因此可以很輕松地得到一張高質(zhì)量、高分辨率的譜圖。

  三、準確性(Accuracy):

  近紅外光譜儀的準確性包括波長(cháng)準確性和光度準確性?xún)刹糠帧?

  波長(cháng)準確度指測定時(shí)儀器顯示的波長(cháng)值和分光系統實(shí)際輸出的單色光的波長(cháng)值之間的符合程度。波長(cháng)準確度一般用波長(cháng)誤差,即上述兩值之差來(lái)表示。由于近紅外分析是用已知樣品所建立的模型來(lái)分析未知樣品的,如果儀器的波長(cháng)準確度不能保證,則不同測定光譜就會(huì )因儀器波長(cháng)的移動(dòng)(即X軸發(fā)生了平移),而使整組光譜數據產(chǎn)生偏移,進(jìn)而造成分析結果的誤差。因此保證波長(cháng)準確度不僅是近紅外光譜儀能夠準確測試樣品的前提,也是保證分析結果準確的前提,更是保證模型能夠準確傳遞的前提。儀器的波長(cháng)準確度主要取決于其光學(xué)系統的結構,此外還會(huì )受到環(huán)境溫度的影響。濾光片型近紅外光譜儀和色散型近紅外光譜儀受其關(guān)心光學(xué)系統結構的限制,其波長(cháng)準確度較低,使用中需要經(jīng)常用已知波長(cháng)且性質(zhì)穩定的標準物質(zhì)對儀器進(jìn)行校正。相比之下,傅里葉近紅外光譜儀的光學(xué)系統結構簡(jiǎn)單,干涉儀單色性能*的氦-氖干涉系統作為采樣標尺,且內部一般還裝有波長(cháng)校準系統,因此儀器的波長(cháng)準確度一般都非常高。

  光度準確性指儀器對某物質(zhì)進(jìn)行測量時(shí),測得的光度值與該物質(zhì)真實(shí)值之差。儀器ideas光度準確性主要由檢測器、放大器、信號處理電路的非線(xiàn)性引起,在光譜圖中表現為Y軸的誤差,通常直接影響近紅外定量分析結果的準確性。

  四、精密度(Precision):

  精密度反映不同次實(shí)驗的重現程度,但不一定是正確值。近紅外光譜儀的波長(cháng)精密性是體現儀器穩定性的zui重要指標。波長(cháng)精密度又被稱(chēng)為波長(cháng)重復性,是表征對同一樣品進(jìn)行多次掃描測定時(shí),樣品光譜峰位置的差異或重復性。通常用規定的測試條件下,對某一樣品多次測量所得到的譜峰波長(cháng)的標準差來(lái)表示。波長(cháng)精密度主要取決于儀器光學(xué)系統的可動(dòng)部件越少,儀器的波長(cháng)精密度越高。

  五、信噪比(Signal to noise ratio):

  信噪比是指樣品吸光度與儀器吸光度噪聲的比值。儀器吸光度噪聲可通過(guò)在一定的測試條件下,在確定的波長(cháng)范圍內對空白相應變化的分析獲得,用其zui大噪聲峰值或該波長(cháng)范圍內所有噪聲峰值的均方根值(RMS)表征,通常采用峰值表征更為直觀(guān)。當在確定的波長(cháng)范圍內對同一樣品進(jìn)行多次測量時(shí),儀器吸光度噪聲表現為測得的樣品吸光度的標準差。儀器的噪聲主要取決于儀器光源的穩定性、電子系統的噪聲、檢測器產(chǎn)生的噪聲以及環(huán)境影響所產(chǎn)生的噪聲,如電子系統設計不良、儀器接地不良、外界電磁干擾等因素都會(huì )使儀器的噪聲增大。近紅外光譜分析是一門(mén)弱信號分析技術(shù),即從一個(gè)很強的背景信號中提取出相對較弱的有用信息,得到分析結果,因此信噪比是近紅外光譜儀器非常重要的指標之一,直接影響分析結果的準確度和度。

  六、雜散光(Stray radiation)

  雜散光是指達到檢測器的除去所需波長(cháng)的分析光以外的其他波長(cháng)的光。通常以沒(méi)有吸收樣品時(shí)達到檢測器的總能量或總功率的百分率來(lái)表示。雜散光主要是由于光學(xué)器件表面的缺陷、光學(xué)系統設計不良以及機械零件表面處理不佳等因素引起,尤其在色散型近紅外光譜儀器的設計中,對雜散光的控制非常關(guān)鍵,其往往是導致儀器測量出現非線(xiàn)性的主要原因。雜散光的存在,使測出的吸光值比真實(shí)值低。在強吸收譜帶處,雜散光造成的影響是嚴重的,甚至導致錯誤的結論,但其對高透過(guò)率的弱譜帶的影響較小。由于光源長(cháng)波部分的輻射能量小,因而光源輻射能量大的短波部分的散射光會(huì )在長(cháng)波區造成較大的影響??闺s散光能力越強,儀器的靈敏度越高。傅里葉型近紅外光譜檢測器上檢測到的信號,不是光的實(shí)際信號,而是按照f(shuō)=2vν(其中f—調制頻率;v—動(dòng)鏡移動(dòng)速度;ν—波數)調制的聲頻信號,故外界的高雜散光不會(huì )干擾檢測,可當作直流分量處理。一般情況下,傅里葉型儀器的雜散光信號可以忽略不計,只有在考察光柵型儀器時(shí)才需要考慮這個(gè)指標。

  七、軟件功能以及數據處理能力:

  軟件是現代近紅外光譜儀器的重要組成部分,軟件一般由光譜采集軟件和化學(xué)計量學(xué)處理軟件兩部分組成。光譜采集軟件通常由儀器的設計所決定,而化學(xué)計量學(xué)軟件和使用者的日常工作關(guān)系密切。光譜化學(xué)計量學(xué)軟件一般由譜圖的預處理、建立定性或定量校正模型和未知樣品的預測三大部分組成。不同公司的儀器裝載的化學(xué)計量學(xué)軟件差異較大。有些軟件的智能化程度較高,可以推薦*主成分維數等指標,適合初學(xué)者和從事科研的科學(xué)工作者使用;有些軟件的智能化程度則差些,僅僅適合經(jīng)驗豐富的使用者。

在近紅外光譜儀的使用過(guò)程中,如何對其各項性能進(jìn)行客觀(guān)的評價(jià)是分析工作者要考慮的問(wèn)題,在對一臺近紅外光譜儀進(jìn)行客觀(guān)評價(jià)時(shí),要注意下列的性能指標。

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